工业用聚丙烯酰胺的自由基聚合法
发布时间:2012-12-28人气:103
聚丙烯酰胺在自由基聚合方法研究的过程中,研发产品越来越多,大部分都应用于工业污水治理。
在进行科学研究时,我们为了更全面的观察聚丙烯酰胺的自由基聚合过程,通常会采用多种方法组合的方式进行研究。
工业上聚丙烯酰胺的自由基聚合可采用水溶液聚合法、反相乳液聚合法和悬浮聚合法,得各种剂型的产品。对产品的共同要求是相对分子质量可控,水易溶及残存单体少。
产品质量稳定均一、便于使用和降低成本,是当今聚丙烯酰胺生产技术发展的方向。
水溶液聚合是聚丙烯酰胺生产历史较长的方法,该方法在生产中既安全又经济合理, 今仍是聚丙烯酰胺的主要生产技术。同时,人们对水溶液聚合的研究也在不断深入,诸如引发刑体系、介质PH值、添加剂种类及用量解剂和聚合混度等对聚合反应特性及产品性能的影响等。
低浓度聚合可在聚合反应槽或聚合反应釜中进行。在经离子交换精制的8%—10%聚丙烯酰胺水溶液中,于惰性气体保护下,加入过硫酸钾溶液和亚硫酸钠溶液,在20—50Y下聚合4—8k,可得水溶液产品。
为控制聚合物相对分子质量,可加入异丙醇等链转移剂。欲制得高相对分子质量产品,必须单体纯度高、聚合起始温度低、引发剂活性高且用量少。生产中较常见的制备水溶胶型聚丙烯酰胺溶液产品的工艺流程如图所示。
阳离子聚丙烯酰胺聚合反应故热量较大,约82.BU/咖l,而阳离子聚丙烯酰胺水溶液的粘度很大,所以散热较困难。工业生产中根据产品性能和剂型要求,可采用低浓度(8%—12%)和中浓度(20%—30%)或高浓度(45%)的丙烯酰胺溶液聚合。低浓度聚合主要用于制备水溶液产品,中浓度或高浓度聚合适用于生产粉末状产品。
阴离子聚丙烯酰胺水溶液在适当温度下,几乎可以使用所有的自由基引发方式进行聚合,聚合过程也遵循一般自由基聚合反应的规律。
工业上较常用的是引发剂的氧化还原引发和热分解引发,随着引发剂种类不同,聚合产物结构和相对分子质量有明显差异。常用的引发剂是过硫酸盐/亚硫酸盐、溴酸份亚硫酸盐氧化还原体系和偶氮化合物。
工业生产中采用的聚合方法,主要是溶液聚合法和反相乳液聚合法,以前者应用较为广泛。此外也有采用γ-射线辐照引发固相聚合的报道。聚丙烯酰胺水溶液聚合为阳离子聚丙烯酰胺水溶液时,聚合热为82.8 kJ/mol。相对来说放出的热量甚大,因此水溶液聚合法中如何及时导出聚合热成为生产中的重要技术问题之一。其次一个问题是如何降低残余单体含量。因为聚丙烯酰胺单体毒性甚大,为了减少其危害性,特别是用于水质处理时对残余单体的含量要求低于0.1%。第三个问题是如何将聚合反应得到的高粘度流体或凝胶转变为固体物,即干燥脱水问题。第四个问题是如何自由控制产品分子量。
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