聚丙烯酰胺单体浓度增高的影响

单体浓度对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响，结果表明在丙烯酰胺聚合反应过程中，单体浓度的改变直接影响到聚丙烯酰胺相结分子质量的大小。从表中可以看出在同一温度下，随着单体浓度的提高，产物相对分子质量增大，但当浓度超出28%时相对 分子质量反而会减少，这说明单体浓度与相对分子质量的正比关系只是在某一范围内符合，超出这个范围也就无规律可言。之所以出现这个结果，原因是随着单体浓度的提高，一是放出的聚合热加大，二是使体系较早发生凝胶化现象，使聚合热不易散出，造成体系温度过高，从而导致相对分子质量下降。实验得出的较佳单体浓度为28%。 聚丙烯酰胺相对分子质量随着单体浓度的提高先增加后降。当单体浓度为45%时达到很 大值。这是因为当不考虑链转移反应时，并且假稳态时，以双基歧化方式终止，动力学链长与单体浓度成正比，与引发速率的平方根成反比，即聚丙烯酰胺相对分子质量随单体浓度的增长而增长，随引发速率加快而减少。当单体浓度超过45%后，聚丙烯酰胺相对 分子质量随单体浓度的提高而降低，这是因为单体浓度提高，聚合热不能及时消散，而造成聚合体系温度升高，引发速率加快，从这方面考虑，单体浓度提高，使动力学链长降低。另外，反应后期，反应体系温度升高，使链终止反应速率增大，这也可能是聚丙烯酰胺相对分子质量下降的原因之一。这时综合考虑各因素的影响，是使聚丙烯酰胺相对分子质量降低的原因。